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防结皮剂作用机理

发布时间: 2019-10-10

一、概述

气干型氧化干燥成膜涂料在贮存过程中,因表层与空气接触,溶剂挥发后,会在表面发生氧化聚合作用形成凝胶,这就是通常说的涂料结皮。这种皮膜是不溶的,在涂料施工前必须滤掉。为了防止这种现象发生,人们通常使用防结皮剂。防结皮剂是防止涂料在贮存过程中因表层氧化聚合形成凝胶皮膜的助剂。

二、防结皮剂作用机理

防止涂料结皮关系到涂料的干燥,即与涂料的氧化聚合过程和催干剂的作用有关。如果能够控制漆膜的自由基聚合和催干剂的活性作用就能达到防结皮的作用。但这种控制必须根据需要,不能影响漆膜干率,也不能影响涂料的性能和质量。

(1) 抗氧化作用

在涂料成膜过程中会产生自由基,防结皮剂可捕获这些自由基,中断漆膜氧化聚合作用的进行。例如在涂料中添加的防结皮剂为AH2,它与氧化聚合中产生的自由基将会发生如下反应:

RO2·+AH2→RO2H+AH·
2AH·→AH2+A·
或 RO2·+AH·→ RO2H+A·

因防结皮剂极易挥发,涂料施工成膜后,防结皮剂会在极短的时间内挥发掉,矢掉捕获自由基的作用。氧化产生的自由基会继续聚合成膜。

(2) 络合作用

控制主催干剂钴或锰的活性,就会起到延缓或防止结皮的作用。含有肟基(=C=NOH)的防结皮剂能与活性钴催干剂发生化学反应,生成络合物,而使钴催干剂暂时失去活性作用,1mol的钴盐可与6mol的甲乙酮肟形成络合物,这种络合物是没有活性的,使钴盐失去催干作用。也就是说使氧化过程中的吸氧、生成过氧化物和过氧化物分解都无法进行,达到防结皮的效果。当涂料成膜后,随着溶剂的挥发,具有较高蒸汽压的肟类化合物很快挥发,络合物解体,钴盐重新恢复活性,起催干作用,促使漆膜快速氧化聚合。另外,肟类化合物还能与催干剂锰盐和铁盐起类似的作用。

(3) 隔氧作用

因防结皮剂具有较高的蒸气压极易挥发,产生的蒸气填充罐内的空间,使漆膜表面与空气隔绝,起到隔氧作用。

三、防结皮剂种类

目前市面上的防结皮剂有三大类:酚类化合物、巯基化合物、肟类化合物,其中以肟类化合物的副作用最小。而在肟类化合物中,以甲乙酮肟的综合性能最好。其它的辅助防结皮物料如松节油、双戊烯等,虽有一定的防结皮功效,但易使漆膜泛黄。

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